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近年來,泡沫排水采氣技術(shù)因施工簡單、排水效果佳、成本低等優(yōu)點(diǎn)已成為解決氣井井底積液的主要措施之一。泡沫排水法是通過向井底注入泡排劑,使其在氣液兩相混合垂直流動過程中,生成大量的含水泡沫,隨氣流從井底攜帶到地面,達(dá)到排水采氣的目的。目前主要使用常規(guī)表面活性劑復(fù)配體系作為泡排劑。這種泡排劑所產(chǎn)生的泡沫較為穩(wěn)定,當(dāng)泡沫狀地層水被攜帶至地面后,需要加入消泡劑以便使氣水分離。這需要一定的加注設(shè)備,而且可能存在消泡緩慢、不徹底等問題?;诖耍P者利用CO2 /N2開關(guān)型表面活性劑獨(dú)特的性質(zhì),
研制出一種可自動消泡的泡排劑。該泡排劑具有良好的起泡性能,產(chǎn)生泡沫將井底液體帶出井筒,攜液量大。當(dāng)泡沫被排至地面接觸到空氣( N2) 后,該泡排劑立即失去表面活性,泡沫自動破裂,實(shí)現(xiàn)自動消泡的目的。使用這種自動消泡型的泡排劑可以避免使用消泡劑,同時避免因消泡過程帶來的復(fù)雜問題,有效的提高泡沫排水作業(yè)效率。
1 、實(shí)驗(yàn)部分
1. 1 材料與儀器
月桂酸、乙醚、二甲苯、N-( 2-羥乙基) 乙二胺、聚乙二醇PEG6000、聚乙二醇PEG8000、羧甲基纖維素鈉( CMC) 、四氫呋喃( THF) 、二甲亞砜( SMSO) 均為分析純; 二氧化碳、氮?dú)饩鶠?9. 5%。WQF-520 型紅外光譜儀; Bruker-400 型核磁共振光譜儀; DT-102A 型全自動界面張力儀; 2152Ross-Miles 泡沫儀。
1. 2 JT-1 合成路線
合成路線如下:
1. 3 JT-1 合成方法
1.3.1 JT-1 中間體( 2-十一烷基-1-羥乙基咪唑啉)的合成
將月桂酸10 g( 0.05mol) ,N-( 2-羥乙基) 乙二胺6.76 g( 0.065 mol) ,二甲苯( 帶水劑)加入三口燒瓶中,連接好分水器、冷凝管、溫度計(jì)等; 在138 ℃下回流約4 h,直至沒有水從二甲苯層滴往水
層。然后持續(xù)在138 ℃左右,去除二甲苯,移除分水器,升溫到220 ℃反應(yīng)約4 h。冷卻至室溫,得到黃色固體; 碾碎后,用乙醚洗3 次,得到白色粉末11. 73 g,產(chǎn)率87. 6%。1H NMR( D6-SMSO) ,δ 0. 882( m, 3H,—CH3) , 1. 257 ( m, 16H,—CH2( CH2)
8CH3) ,1. 625 ( m,2H,—CH2( CH2)8CH3) ,2. 181 ( m,2H,—CH2 CN + ) ,2. 796 ( m,4H,CH2NCH2) ,3. 377 ( m,2H,CN CH2) ,3. 671 ~3. 681( d,2H,—CH2OH) ,5. 957( m,1H,—OH) 。FTIR ( KBr 壓片) : 3 311. 17 cm - 1 為O—H 的伸縮振動峰,1641. 12 cm - 1為—CN— 雙鍵的伸縮振動峰。
1. 3. 2 JT-1 的合成將1 g( 3. 7 mmol) 2-十一烷基-1-羥乙基咪唑啉溶于四氫呋喃( THF) ,通入二氧化碳直至無白色沉淀產(chǎn)生,過濾得JT-1 白色粉末0. 83 g,產(chǎn)率67. 2%。
1. 4 表面張力測定方法
按照《GB 11276—2007 表面活性劑臨界膠束濃度的測定》的測定方法進(jìn)行,測定25 ℃時JT-1 在不同濃度下的表面張力。
1. 5 泡沫性能評價方法
配制不同濃度的JT-1 表面活性劑溶液,向溶液中通入CO2排出空氣,用保鮮膜密封防止與空氣接觸。在常溫下,將100 mL 泡排劑溶液倒入1 000 mL帶有刻度的透明玻璃鋼杯中,隔絕空氣,高速攪拌60 s,停止攪拌即刻記下此時的泡沫體積Vmax( 表示泡排劑的最大起泡體積) ,同時記錄從泡沫中析出50 mL 液體所需時間T1 /2( 表示泡沫的出液半衰期) ,以此作為泡沫穩(wěn)定性的量度。
1. 6 泡沫動態(tài)攜液評價方法
泡沫的動態(tài)攜液評價采用氣流法,實(shí)驗(yàn)裝置參照美國API 標(biāo)準(zhǔn)模擬氣井結(jié)構(gòu),將Ross-Miles 泡沫儀改裝為標(biāo)準(zhǔn)的評價裝置。測定時,在帶有刻度長1. 2 m,直徑36 mm 的泡沫管柱內(nèi)注入500 mL 待測液體,在管柱的下端安裝一塊玻砂板,以一定量的氣流通過玻砂板,使帶刻度的管柱內(nèi)試液產(chǎn)生泡沫并經(jīng)氣流帶出,測定一定時間內(nèi)泡沫攜帶出液體的體積。
1. 7 泡排棒的制備
選擇分子量較高、成膜成型性較好的PEG6000和PEG8000,以及CMC 為泡排棒的包裹材料,在90 ℃條件下加熱熔融混合均勻,再加入一定量的泡排劑,充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?,然后倒入圓柱狀模具中,擠壓成型,制得棒狀的固體泡排棒,通過自然烘干,得到干燥的泡排棒產(chǎn)品。其中泡排劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%,聚乙二醇混合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%,CMC 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%。聚乙二醇混合物中m( PEG8000)∶ m ( PEG6000 ) = 2 ∶ 1,制備的泡排棒規(guī)格為Ф16 mm × 40 mm。
2 、結(jié)果與討論
2. 1 表面活性
表面張力是反映表面活性劑表面活性大小的一個重要物化性能指標(biāo),對泡沫的起泡能力、液膜強(qiáng)度及厚度有很大影響。圖1 為系列JT-1 水溶液在25 ℃時表面張力隨溶液濃度對數(shù)( lgC) 的變化曲線。
由圖1 可知,低濃度時隨著表面活性劑濃度的增大,溶液的表面張力不斷減小,當(dāng)?shù)揭欢舛葧r,溶液的表面張力不再有顯著變化。按照Gibbs 吸附定理畫線,通過表面張力轉(zhuǎn)折前后兩直線的交點(diǎn)確定出雙子咪唑啉季銨鹽表面活性劑的臨界膠束濃度cmc值為7.852×10-4mol/L,對應(yīng)的表面張力γ為29.03mN/m,并計(jì)算出JT-1在氣液界面最大吸附量Гmax = 3.15×10-10mol /cm2。
2. 2 起泡性能及泡沫穩(wěn)定性
在采用泡沫排水采氣技術(shù)時,要求泡排劑具有較好的起泡性及穩(wěn)泡性。實(shí)驗(yàn)測定了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下JT-1 所形成的泡沫性能,見圖2。
由圖2可知, JT-1 的起泡性能較好,在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 3%左右時,泡沫的起泡體積達(dá)到最大值,因此, JT-1 的最佳使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3% ~ 0.4%。為了考察JT-1 在不同溫度下的起泡性能,實(shí)驗(yàn)測定了不同溫度下泡沫的初始體積H0和5 min 時的體積H5,結(jié)果見圖3。
由圖3 可知,隨著溫度的增加,泡沫體積逐漸減小,當(dāng)溫度達(dá)到70 ℃左右時,泡沫高度迅速下降,表明此溫度時泡沫的性能穩(wěn)定性較差,因?yàn)楫?dāng)溫度超過70 ℃時, JT-1 容易發(fā)生分解,表面活性降低; 在低溫的條件下, JT-1 可以保持很好的泡沫穩(wěn)定性。
2. 3 自動消泡性能
為了考察JT-1 的自動消泡性能,實(shí)驗(yàn)配制了一組SDS 溶液和兩組JT-1溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0. 3%,采用攪拌法進(jìn)行發(fā)泡,將JT-1 產(chǎn)生的泡沫一組隔絕空氣,一組暴露在空氣中,測定三組泡沫的泡沫體積隨時間的變化,結(jié)果見圖4。
由圖4可知,SDS形成的泡沫與JT-1 形成的泡沫在無空氣存在條件下相比,SDS泡沫體積減小的速率比JT-1 泡沫減小的速率慢,SDS 在10 min后泡沫體積減小到初始體積的一半,而JT-1 泡沫幾乎完全消失。JT-1 在有無空氣條件下相比,有空氣存在時泡沫體積減小速率非常快,3 min 后泡沫幾乎完全消失,表明JT-1 在空氣存在的條件下可以實(shí)現(xiàn)迅速消泡,其自動消泡性能較好。
2. 4 排水性能評價
依據(jù)泡排棒的制備方法將JT-1 做成自動消泡型泡排棒,同時與可控釋放Ⅱ號泡排棒作對比。可控釋放Ⅱ號泡排棒所用泡排劑為陰陽離子表面活性劑復(fù)配體系,配方為m( SDS) ∶ m( AOS) ∶ m( AES) ∶m( CTAB) = 1∶ 2∶ 2∶ 2。按照動態(tài)排水評價方法,確定氣體流量為2 L /min,溫度為25 ℃,排水時間為10 min,利用CO2作為驅(qū)動氣體,泡沫排出后均暴露于空氣中,測定兩組泡排棒的攜液量和完全消泡時間,結(jié)果見圖5。
由圖5 可知,兩種泡排棒的消泡時間相差較大,Ⅱ號的消泡時間最長達(dá)到45 min,而JT-1 的消泡時間為3 min 左右,表明JT-1 泡排棒接觸空氣后能夠迅速的消泡。兩者的攜液量相差不大, JT-1 泡排棒的攜液量略大于Ⅱ號, JT-1 的泡沫性能優(yōu)于Ⅱ號。
因此,自動消泡型泡排棒可以實(shí)現(xiàn)迅速消泡的作用,能夠適用于中低溫條件下的自動消泡。
3、結(jié)論
( 1) 根據(jù)CO2 /N2開關(guān)型表面活性劑的特點(diǎn),設(shè)計(jì)制備了自動消泡型泡排劑JT-1,使其具有較好泡排性能,泡排劑將水排出井筒后與空氣接觸,實(shí)現(xiàn)自動消泡。使用這種泡排劑可以避免加入消泡劑,同時避免因消泡過程帶來的復(fù)雜問題,有效的提高泡沫排水作業(yè)效率。
( 2) JT-1 表現(xiàn)出良好的表面活性和起泡性能,cmc 值為7.852×10 -4mol/L,表面張力最低達(dá)到29.03 mN/m; 當(dāng)JT-1 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3% 時,起泡體積達(dá)到1 000 mL 以上,起泡性能強(qiáng); 在70 ℃以下,JT-1 的泡沫穩(wěn)定性較好,高于70 ℃后JT-1 不穩(wěn)定,易分解失去表面活性,起泡及穩(wěn)泡性能變差,其適用于中低溫條件下的排水。
( 3) 將該泡排劑制備成泡排棒,與陰陽離子表面活性劑復(fù)配型Ⅱ號泡排棒相比,該泡排棒攜液能力略強(qiáng),在3 min 內(nèi)實(shí)現(xiàn)迅速完全消泡。